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磷酸鐵鋰電池的拆解回收方式

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磷酸鐵鋰電池與三元材料電池不同的是,不含重金屬,回收主要是Li、P、Fe,回收產(chǎn)物附加值較低,需要開發(fā)低成本的回收路線,主要有火法和濕法2種回收方式。

  退役磷酸鐵鋰電池中不具備梯次利用價值的電池及梯次利用后的電池最終要進(jìn)入到拆解回收階段。磷酸鐵鋰電池與三元材料電池不同的是,不含重金屬,回收主要是Li、P、Fe,回收產(chǎn)物附加值較低,需要開發(fā)低成本的回收路線,主要有火法和濕法2種回收方式。

  一、火法回收工藝

  傳統(tǒng)的火法回收一般是高溫焚燒電極片,將電極碎片中的碳和有機(jī)物燃燒掉,不能被燃燒掉的剩余灰分最終經(jīng)篩選得到含有金屬和金屬氧化物的細(xì)粉狀材料。該法工藝簡單,但處理流程長,有價金屬綜合回收率較低。改進(jìn)后的火法回收技術(shù)是通過煅燒去除有機(jī)粘結(jié)劑,使磷酸鐵鋰粉末與鋁箔片分離,獲得磷酸鐵鋰材料,之后再在其中加入適量原料以得到所需的鋰、鐵、磷的摩爾比,經(jīng)高溫固相法合成新的磷酸鐵鋰。據(jù)成本測算,磷酸鐵鋰廢舊電池經(jīng)改進(jìn)后的火法干法回收,可實(shí)現(xiàn)盈利,但按此回收工藝新制備的磷酸鐵鋰雜質(zhì)多,性能不穩(wěn)定。

  二、濕法回收工藝

  濕法回收主要是通過酸堿溶液溶解磷酸鐵鋰電池中的金屬離子,進(jìn)一步利用沉淀、吸附等方式將溶解的金屬離子以氧化物、鹽等形式提取出來,反應(yīng)過程中多數(shù)使用H2SO4、NaOH和H2O2等試劑。濕法回收工藝簡單,設(shè)備要求不高,適合工業(yè)規(guī)?;a(chǎn),是學(xué)者們研究的最多,也是國內(nèi)主流的廢舊鋰離子電池處理路線。

  磷酸鐵鋰電池濕法回收以回收正極為主。采用濕法工藝回收磷酸鐵鋰正極時,首先要將鋁箔集流體與正極活性物質(zhì)分離。方法之一是釆用堿液溶解集流體,而活性物質(zhì)不與堿液反應(yīng),可以通過過濾獲得活性物質(zhì)。方法之二是用有機(jī)溶劑溶解粘結(jié)劑PVDF,使磷酸鐵鋰正極材料與鋁箔脫離,鋁箔重新利用,活性物質(zhì)可進(jìn)行后續(xù)的處理,有機(jī)溶劑可經(jīng)過蒸餾處理,實(shí)現(xiàn)其循環(huán)使用。兩種方法相比,第二種更環(huán)保安全。正極中磷酸鐵鋰的回收一種是生成碳酸鋰。此種回收方式成本較低,被多數(shù)磷酸鐵鋰回收企業(yè)所采納,但磷酸鐵鋰的主要成分磷酸鐵(含量95%)沒有被回收,造成資源浪費(fèi)。

  較理想的濕法回收方式為將廢舊磷酸亞鐵鋰正極材料轉(zhuǎn)化為鋰鹽和磷酸鐵,實(shí)現(xiàn)Li、Fe、P的全元素回收。磷酸亞鐵鋰要想變成鋰鹽和磷酸鐵,需要將亞鐵氧化為三價鐵,采用酸浸或堿浸將鋰浸出。有學(xué)者采用氧化煅燒分離出鋁片及磷酸鐵鋰,之后經(jīng)硫酸浸出、分離得到粗磷酸鐵,溶液除雜用碳酸鈉沉淀成碳酸鋰;濾液蒸發(fā)結(jié)晶得到無水硫酸鈉產(chǎn)品作為副產(chǎn)物出售;粗磷酸鐵進(jìn)一步精制得到電池級磷酸鐵,可以用于磷酸鐵鋰材料的制備。該工藝經(jīng)過多年的研究,已經(jīng)相對成熟。

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