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國(guó)內(nèi)鋁制品表面處理技術(shù)發(fā)展概況

   來(lái)源:

隨著鋁冶煉和加工技術(shù)發(fā)展,鋁制品現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于航空,建材、車輛、船舶、輕工等部門。

  概況:隨著鋁冶煉和加工技術(shù)發(fā)展,鋁制品現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于航空,建材、車輛、船舶、輕工等部門。在國(guó)外的先進(jìn)工業(yè)化國(guó)家如美、英、日本等國(guó),從二十年代開(kāi)發(fā)工業(yè)生產(chǎn)鋁制品陽(yáng)極氧化膜算起,近六十年來(lái),鋁制品的表面處理技術(shù)發(fā)展極為迅速。以輕工產(chǎn)品而言,應(yīng)用自動(dòng)化設(shè)備,嚴(yán)格的工藝氧化出來(lái)的產(chǎn)品,經(jīng)過(guò)膠版印刷,熱轉(zhuǎn)移印花著色,電泳涂漆等裝飾性處理,將使產(chǎn)品給人以十分美觀、精致的外觀。我國(guó)的鋁制品工業(yè)起步較慢,但發(fā)展也很快。從解放初僅有幾個(gè)小企業(yè)到現(xiàn)在已擁有遍布全國(guó)一百多個(gè)較大企業(yè),年產(chǎn)量超過(guò)五萬(wàn)噸。但是隨著人民生活水平不斷提高,鋁制品仍遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足人民生活需求,特別是和國(guó)外同類產(chǎn)品相比,在質(zhì)量和花式品種方面,差距很大,顯示了我國(guó)鋁制品加工和表面處理技術(shù)相對(duì)落后。近幾年,通過(guò)頻繁的國(guó)內(nèi)外科技交流,以及科技工作者的努力,試驗(yàn)和采用了一些新工藝和新技術(shù),但總的來(lái)說(shuō),我國(guó)鋁制品表面處理技術(shù)方面尚處于待開(kāi)發(fā)的發(fā)展時(shí)期。

  一、氧化前的表面處理

  鋁制品材質(zhì)成份,純度對(duì)鋁氧化的氧化膜層質(zhì)量的影響早就為科技工作者所了解。但是在工業(yè)生產(chǎn)中,國(guó)內(nèi)鋁制品板材的表面加工質(zhì)量嚴(yán)重影響陽(yáng)極氧化產(chǎn)品質(zhì)量,這一矛盾越來(lái)越突出。國(guó)外鋁制品板材均經(jīng)過(guò)銑面處理,平滑如鏡,氧化后質(zhì)量極佳。而我國(guó),鋁材往往光澤度不高,氣泡,劃傷,重皮粗糙等現(xiàn)象十分嚴(yán)重,經(jīng)陽(yáng)極氧化處理后,這些疵點(diǎn)依然顯露出來(lái)。裝飾性較強(qiáng)的工藝如多種圖案印花,熱轉(zhuǎn)移印花等由于板材質(zhì)量表面狀態(tài)不良而造成效果不佳現(xiàn)象尤為嚴(yán)重。所以提高板材外觀質(zhì)量就成為保證鋁制品氧化最佳質(zhì)量的重要一環(huán)。

  在鋁制品氧化前除油處理方面,大多數(shù)工廠仍沿用弱堿化學(xué)除油或苛性鈉除油洗白,但近年來(lái),已有越來(lái)越多的工廠采用添加表面活性劑的方法進(jìn)行除油。利用表面活性劑的獨(dú)特理化性質(zhì)、降低表面張力、乳化、增溶發(fā)泡和本身對(duì)堿、硬水等有良好化學(xué)穩(wěn)定性的作用,來(lái)提高了除油凈化效果,并使堿性表面形成一層泡沫層,抑制堿霧逸出,減少污染,改善操作條件。如天津鋁制品三廠介紹用天津或上海合成洗滌劑廠生產(chǎn)的AS陰離子型表面活性劑進(jìn)行鋁盆洗白,就收到較好的經(jīng)濟(jì)效果。其具體工藝是:苛性鈉(NaOH)10%;溫度97~100℃;時(shí)間5~7秒。表面活性劑AS添加量約為0.2克/升,視情況增減。

  為使鋁制品表面光亮平滑,經(jīng)成型后的鋁制品一般都經(jīng)過(guò)機(jī)械拋光。但機(jī)械拋光后進(jìn)行氧化,只能得到平滑的氧化膜,光澤度往往還不夠。對(duì)要求高光澤裝飾性氧化膜的產(chǎn)品,經(jīng)機(jī)械拋光后還要進(jìn)行化學(xué)拋光或電解拋光。純鋁或高純鋁鎂合金經(jīng)化學(xué)拋光或電解拋光后能獲高反射系數(shù)的光澤表面,特別是電解拋光,能獲得令人十分滿意的效果。遺憾的是,一般三酸化學(xué)拋光溶液由于含有硝酸(HNO3),加溫操作,分解出二氧化氮(NO2)氣體而產(chǎn)生“黃龍”公害。而質(zhì)量?jī)?yōu)良穩(wěn)定的電解拋光液都含有鉻酐,從而產(chǎn)生含鉻廢水、污染環(huán)境,造成三廢處理問(wèn)題。很自然,人們都想研試不產(chǎn)生“黃龍”的化學(xué)拋光和不含鉻的電解拋光工藝。浙江黃巖熒光化學(xué)廠生產(chǎn)的“鋁件無(wú)黃煙化學(xué)拋光添加劑WXP”,在北京環(huán)保部門協(xié)助下通過(guò)了鑒定。添加劑WXP系用于磷酸,硫酸型拋光溶液的發(fā)亮劑,并兼有抑制酸霧的作用。所用工藝配方是:磷酸(比重d=1.7)工業(yè)純800毫升/升;硫酸(比重d=1.84)工業(yè)級(jí)200毫升/升;WXP為2毫升/升;溫度95~120℃。新配溶液每升應(yīng)加入3克鋁。由于該配方中不含硝酸,所以拋光時(shí)不產(chǎn)生“黃龍”公害;抑制酸霧效果也不錯(cuò)。

  至于不含鉻酐的電解拋光,許多文章都列舉了不少配方,大多是在磷酸,硫酸為主的拋光液中加入些有機(jī)酸(比如檸檬酸、酒石酸,草酸)或醇(比如乙醇、丁醇、甘油)等,以圖通過(guò)這些添加劑取代鉻酐對(duì)鋁表面起緩蝕拋光作用。但經(jīng)試驗(yàn),這類配方存在成本高,電解液穩(wěn)定性差等缺點(diǎn),難于在大工業(yè)生產(chǎn)中推廣使用。據(jù)報(bào)導(dǎo),上海有不少單位已致力于無(wú)鉻酐電解拋光試驗(yàn)有些廠最近還通過(guò)了鑒定。我們期待各地同行在這方面能有突破性的試驗(yàn)成果。

  二、氧化工藝

  硫酸法、草酸法、鉻酸法氧化工藝特別是硫酸陽(yáng)極氧化法幾乎為每一個(gè)從事鋁制品表面處理的人無(wú)所熟知。這幾種氧化方法各有其特點(diǎn)和適用范圍,如草酸法,能取得較厚的氧化膜層,氧化膜本身就帶些裝飾性色彩,但該法成本高,消耗電能大。硫酸法氧化膜層透明無(wú)色,吸色性能好,加上電解液成份簡(jiǎn)單穩(wěn)定,工藝操作容易,成本低,所以更得到廣泛應(yīng)用。但硫酸法槽溫控制范圍小,升溫快,往往要加裝冷凍設(shè)備,這又成為一困難。在日本、早就開(kāi)發(fā)了硫酸—草酸混合酸氧化法,取二者之長(zhǎng)、避二者之短,并成為日本的主要氧化槽液。我國(guó)沈陽(yáng)鋁制品廠介紹了采用混合酸氧化技術(shù),他們推薦的配方是:硫酸10~20%;草酸1~2%;直流電壓10~20伏;陽(yáng)極氧化。

  對(duì)于氧化液升溫冷卻方式,哈爾濱鋁制品一廠介紹了采用吉林省四平通用機(jī)械廠生產(chǎn)的BXO極式換熱器的經(jīng)驗(yàn)。認(rèn)為這種換熱器效果好。具有投資少,占地少,安裝快、換熱效率高,耐蝕性強(qiáng),密封性能好等優(yōu)點(diǎn)。該換熱器較適用于草酸氧化液。至于選用型號(hào)大小,可根據(jù)槽液量,參照四平通用機(jī)械廠所編的“極式換熱器選型說(shuō)明書(shū)”的說(shuō)明方法來(lái)計(jì)算。

  三、氧化后的精飾

  氧化后許多鋁制品都還要經(jīng)過(guò)染色或印花噴花等處理,以求得到各種鮮艷色彩或美麗圖案,增加花式品種。1980年通過(guò)輕工部鑒定的鋁制品轉(zhuǎn)移印花法,能獲得花紋清晰,色澤鮮艷,層次豐滿的各種彩色圖案。鋁制品轉(zhuǎn)移印花法又叫升華轉(zhuǎn)移彩色工藝、其基本原理是用分散性染料特制成轉(zhuǎn)移油墨,按圖案要求先印在紙上,制成彩色印花紙,然后將印花紙貼于鋁制品的氧化膜上,通過(guò)加溫?zé)釅?,使印花紙上的分散染料成氣相轉(zhuǎn)移到氧化膜微孔內(nèi),形成彩色圖案。轉(zhuǎn)移印花法以其超脫傳統(tǒng)氧化染色方法的技術(shù)使鋁制品表面得到彩色圖象,因而吸引許多鋁制品工企業(yè)注意試驗(yàn)和生產(chǎn)。上海,武漢,青島等地鋁制品廠都已投入工業(yè)生產(chǎn)。現(xiàn)階段,該工藝成本還偏高,制造轉(zhuǎn)移印花紙要借助于印刷行業(yè),高溫加壓轉(zhuǎn)移彩色圖案大多數(shù)還處于手工操作階段。理論上對(duì)印花轉(zhuǎn)移的機(jī)理探討得似乎還未十分透徹。較多人認(rèn)為主要是在高溫加熱條件下,轉(zhuǎn)移油墨中的分散染料升華到氧化膜層。但有些試驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明:氧化膜層的厚度和吸附性能也起極重要作用,所以不會(huì)單純是一種分散染料的簡(jiǎn)單升華現(xiàn)象。相信隨著對(duì)轉(zhuǎn)移機(jī)理的不斷探索,繼續(xù)改進(jìn)應(yīng)用工藝和積累經(jīng)驗(yàn),轉(zhuǎn)移印花法將會(huì)為鋁制品的美化裝飾開(kāi)辟一個(gè)廣闊的新領(lǐng)域。

  鋁制品氧化后染色,具有工藝穩(wěn)定,成本低和操作方便等優(yōu)點(diǎn)。加上能通過(guò)工藝上的改進(jìn)來(lái)獲取多種外形美觀或各具特色的圖案,增加花式品種,因而,染色工藝從來(lái)就是鋁氧化工作者的試驗(yàn)課題。“滲透法著彩色工藝”“大理石花紋染色工藝”等就屬這一類。滲透法是利用鉻酐褪掉底色重染,而大理石花紋染色則是利用油脂來(lái)封閉底色滲透法的。具體做法是把氧化染底色后的鋁制品用鉻酐(工業(yè)純350~450克/升)或草酸(工業(yè)級(jí)200~300克/升)噴涂點(diǎn)滴,用石棉,玻璃纖維等揩劃,利用鉻酐潤(rùn)濕性輔展產(chǎn)品,使輔展部份褪色,用水沖洗后立即停止褪色的圖象反應(yīng),然后再染第二次色或反復(fù)進(jìn)行鉻酸揩擦、水沖、染色等程序。于是就可出現(xiàn)彩色線條類似鮮艷花朵云彩等美觀圖案。至于大理石花紋染色法,則是把氧化后鋁制品先染第一道底色后,浸放入表面浮有油脂(如花生油)的水中。在提起或浸入時(shí),由于油脂和水的分別自然流掛,使到氧化膜層部份地受到呈不規(guī)則的條紋狀的油脂所沾污,當(dāng)再染第二道色時(shí),則氧化膜受到油脂沾污部份就染不上色,而沒(méi)有受到油脂沾污的另一部份則染上了第二種色調(diào),這就使到鋁制品表面呈現(xiàn)一種形如大理石花紋狀的不規(guī)則美麗圖案。

  四、其它表面處理工藝

  鋁制品除了氧化染色外,還有一些其它表面處理工藝,如噴漆或噴漆噴花工藝等。噴漆工藝就是將經(jīng)除油洗白后的鋁制品,噴涂氨基烘漆,晾平,于150~170℃條件下烘15~20分鐘即成。噴漆噴花則是選用硝基色噴漆,先噴底漆,然后對(duì)著圖案花板進(jìn)行噴花,最后噴罩光漆,并于60℃溫度條件下烘2分鐘。噴漆和噴漆噴花工藝在江蘇等省鋁制品廠廣泛用于生產(chǎn)鋁制水桶、痰盂、面盆、茶盤等產(chǎn)品上。

  近年國(guó)外還發(fā)展了不少鋁表面處理新工藝新技術(shù),比如電解著色,涂敷聚四氟乙烯和搪瓷工藝等,并已應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn),使鋁制品表面更豐富多彩和適應(yīng)各種用途。國(guó)內(nèi)一些科研單位和工廠也已試驗(yàn)研究這些工藝,相信不久就可以在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)大量見(jiàn)到這類產(chǎn)品,現(xiàn)把這些新工藝簡(jiǎn)單介紹如下:

  (1)電解著色

  就是在氧化電解液內(nèi)直接加入些添加劑,一般是一些有機(jī)酸如硫代水楊酸,甲酚磺酸等,氧化出帶色彩的氧化膜。嚴(yán)格說(shuō)來(lái)草酸法氧化出黃色氧化膜也應(yīng)屬這一種。也有把經(jīng)氧化后的鋁工件放進(jìn)含有鎳、硒、鈷、錫等金屬鹽電解液中電解使氧化膜著色的,依鋁材質(zhì)成份不同和電解工藝不同可以得到各種顏色。雖然目前用電解著色法得出的色調(diào)還較為單調(diào)、遠(yuǎn)不如有機(jī)染料染色色彩鮮艷,但是電解著色是氧化膜發(fā)色,耐用性好,耐氣候性特佳。目前電解著色的鋁制品已大量應(yīng)用于建材比如鋁制門窗框上。

  (2)涂敷聚四氟乙烯、聚苯硫醚等樹(shù)脂的工藝

  聚四氟乙烯是一種耐高溫工程塑料、它具有高度化學(xué)穩(wěn)定性、電絕緣性和抗粘附性,在-60℃至250℃的寬廣溫度范圍內(nèi)都能保持良好使用性能、故多應(yīng)用于輕工民用炊具等鋁制產(chǎn)品上,也很受人歡迎。涂敷工藝一般是:先按一定配比把聚四氟乙烯樹(shù)脂球磨過(guò)濾,制成分散液,噴涂于經(jīng)噴砂、除油、洗白的鋁制品上,然后經(jīng)燒結(jié)、塑化、淬火而成。這種工藝在上海、哈爾濱、北京等地均有試驗(yàn)。

  (3)鋁搪瓷工藝

  鋼鐵搪瓷用的普通搪瓷粉要在700~1000℃才能熔附于工件上,而鋁和鋁合金的熔點(diǎn)一般在600℃左右。很明顯普通搪瓷對(duì)鋁是不適用的。鋁制品搪瓷溫度一般不能超過(guò)550℃所以又叫低溫搪瓷,這需要采用一些特種搪瓷和特殊的搪瓷方法。據(jù)稱,蕪湖市二輕研究所和山東新泰鋁制品廠對(duì)鋁搪瓷有比較全面研究,初步試驗(yàn)已獲成功。

  五、一些粗淺的看法

  (1)鋁制品品種煩多,產(chǎn)品表面裝飾要求各異,各地廠家條件也不盡相同,所以我們一定要根據(jù)環(huán)境條件,產(chǎn)品要求,結(jié)合設(shè)備生產(chǎn)實(shí)際來(lái)選用新工藝新技術(shù)。比如硫酸—草酸混和酸氧化法,綜合了硫酸法草酸法的長(zhǎng)處,有節(jié)能,允許溫度較高、氧化膜較厚等優(yōu)點(diǎn)。但在具體應(yīng)用上要加以靈活運(yùn)用。我廠(國(guó)營(yíng)陽(yáng)江小刀廠)一向沿用硫酸法氧化生產(chǎn)多次染色法來(lái)生產(chǎn)具有多種圖案的小刀氧化鋁柄片。在1973年,由于當(dāng)時(shí)冷凍設(shè)備損壞,我們就在1300升氧化槽中用硫酸—草酸混和酸進(jìn)行試驗(yàn)生產(chǎn)。當(dāng)時(shí)實(shí)用工藝配方是硫酸15%;草酸1%;槽溫26~33℃;電流密度0.8~1安培/平方分米;陽(yáng)極氧化,效果還是不錯(cuò)的。但試驗(yàn)過(guò)程中我們也觀察到當(dāng)草酸含量超過(guò)1.5%時(shí),雖然還未產(chǎn)生足以影響外觀的草酸氧化的淡黃色膜,一次染色性能還可以,但是,經(jīng)印花多次染色時(shí),則產(chǎn)生難以上染現(xiàn)象。所以要求多次染色裝飾性的氧化膜,混合酸氧化中草酸含量不宜過(guò)高。而北方一些生產(chǎn)鋁炊具的工廠應(yīng)用草酸法氧化,產(chǎn)品氧化膜較厚,具有自然淡黃色,不用染色也為群眾所喜愛(ài)。他們?cè)囼?yàn)應(yīng)用混和酸氧化目的是少用草酸,節(jié)省電能,降低成本。混合酸的組成是草酸2~3%;硫酸5~10%。他們也觀察到,當(dāng)草酸含量低于2%時(shí),氧化膜層就不再有原來(lái)草酸氧化的給人以致密厚實(shí)感的淡黃色調(diào),有些顧客對(duì)這樣的產(chǎn)品外觀就不那么喜歡,影響產(chǎn)品銷路。所以他們就選用3%草酸、酌加硫酸氧化的方法。

  (2)認(rèn)真向先進(jìn)單位學(xué)習(xí),幫助引進(jìn)新技術(shù)新材料。近年鋁氧化轉(zhuǎn)移印花法是比較先進(jìn)的工藝之一,許多單位競(jìng)相進(jìn)行試驗(yàn)采用,但試驗(yàn)水平參差不齊,產(chǎn)品質(zhì)量差異十分大。其實(shí)轉(zhuǎn)移印花工藝關(guān)鍵在于轉(zhuǎn)移印花紙的制作,而轉(zhuǎn)移印花紙制作需要印刷行業(yè)協(xié)助,油墨的選用和印刷技術(shù)等都不是專業(yè)氧化工作者的所長(zhǎng)。一些先進(jìn)單位已試制出質(zhì)量?jī)?yōu)良的轉(zhuǎn)移印花紙,轉(zhuǎn)移印花工藝水平較高(如上海,青島等地),它們又樂(lè)意代制轉(zhuǎn)移印花紙。那么一些條件較差的小企業(yè)就不必從頭試驗(yàn),只要直接要求轉(zhuǎn)讓印花紙,就可以縮短試驗(yàn)投產(chǎn)過(guò)程,提高經(jīng)濟(jì)效益。

  (3)加強(qiáng)與大專院校,科研部門協(xié)作,開(kāi)發(fā)鋁制品表面處理新技術(shù)新工藝。鋁制品表面處理越來(lái)越涉及到多學(xué)科的技術(shù)。比如涂敷聚四氟乙烯樹(shù)脂工藝,其中就有高分子化工課題。高等院??蒲胁块T學(xué)科齊全,專業(yè)科技人員多,水平較高,條件較好、爭(zhēng)取他們幫助是比較容易出成果的。

  (4)要做好科技情報(bào)交流工作。鋁制品行業(yè)分屬各部門,航空,輕工,建材都有,加強(qiáng)科技情報(bào)交流,盡快把國(guó)內(nèi)外新工藝新技術(shù)情報(bào)送給工廠付諸試驗(yàn)生產(chǎn),對(duì)提高整個(gè)鋁制品行業(yè)的工藝技術(shù)水平,提高鋁制品質(zhì)量是十分必要的。

鋁制品

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